科技改變生活 · 科技引領(lǐng)未來
(報(bào)告出品方/作者:申萬宏源研究,鄭嘉偉)1.碳纖維生產(chǎn)流程&主要技術(shù)拆解1.1原絲制備第一步——聚合核心在于多指標(biāo)控制下的高效穩(wěn)定反應(yīng)原絲的制備第一步是聚合過程得到原液聚合是制備原絲至關(guān)重要的步驟。原料丙烯腈單體和溶劑二甲基亞砜(DMSO
(報(bào)告出品方/作者:申萬宏源研究,鄭嘉偉)
1. 碳纖維生產(chǎn)流程&主要技術(shù)拆解
1.1原絲制備第一步——聚合核心在于多指標(biāo)控制下的高效穩(wěn)定反應(yīng)
原絲的制備第一步是聚合過程得到原液
聚合是制備原絲至關(guān)重要的步驟。原料丙烯腈單體和溶劑二甲基亞砜(DMSO)與共聚單體和引發(fā)劑偶氮二異 丁腈一起按配比投料進(jìn)入聚合釜,在一定溫度下進(jìn)行溶液聚合反應(yīng),然后進(jìn)行脫單脫泡處理后得到聚丙烯腈原 液。
聚合過程中聚合溫度、引發(fā)劑用量、水和單體比的控制問題是技術(shù)的關(guān)鍵。聚合反應(yīng)過程中溫度的控制非常重 要,溫度低,反應(yīng)速率慢;溫度高,反應(yīng)速率快,但聚合物的立構(gòu)規(guī)整性變差,會(huì)影響原絲、碳絲的質(zhì)量。引 發(fā)劑用量、水和單體比會(huì)影響聚合物的分子量,分子量及其分布是PAN聚合物重要的性能指標(biāo),具有較高的分 子量以及適合的分子量分布是生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)PAN原絲的基本要求。
1.2 預(yù)氧化——聯(lián)結(jié)PAN原絲和碳纖維的紐帶
預(yù)氧化提高原絲熱穩(wěn)定性,為碳化鋪墊
預(yù)氧化處理又被稱為熱穩(wěn)定化或不熔化處理,通常是指在空氣 氣氛中200~300°C下對(duì)PAN原絲進(jìn)行的熱處理,處理過程中 需對(duì)PAN原絲施加一定的張力,阻礙大分子鏈段的解取向運(yùn)動(dòng), 從而減少纖維的收縮。該過程的目的是使線性的PAN大分子鏈 轉(zhuǎn)化為耐熱的含氮梯形結(jié)構(gòu),這種梯形結(jié)構(gòu)可以使PAN原絲在 后續(xù)的碳化過程中不熔不燃,并且保持纖維形態(tài),從而得到高 質(zhì)量的碳纖維。
預(yù)氧化處理是PAN在熱處理過程中發(fā)生反應(yīng)最復(fù)雜、最集中的 一步,在這一過程中PAN大分子會(huì)經(jīng)歷一系列的化學(xué)變化和物 理變化,研究學(xué)者們對(duì)PAN在預(yù)氧化過程中發(fā)生的物理化學(xué)反 應(yīng)以及結(jié)構(gòu)演化機(jī)理的研究仍未達(dá)成定論。目前,研究普遍認(rèn) 同線性的PAN大分子鏈在預(yù)氧化過程中發(fā)生的一系列化學(xué)反應(yīng) 主要包括環(huán)化反應(yīng)、脫氫反應(yīng)、氧化反應(yīng)和交聯(lián)反應(yīng),并伴隨 著顏色、密度變化以及熱機(jī)械性能的改變,同時(shí)伴隨著大量的 放熱。
時(shí)間、溫度和牽伸張力是關(guān)鍵
預(yù)氧化處理是碳纖維制備過程中至關(guān)重要的一步,是聯(lián)結(jié)PAN 原絲和碳纖維的紐帶,起到承上啟下的作用,預(yù)氧化爐爐溫的 調(diào)校和標(biāo)定、預(yù)氧化爐溫度的控制、停留時(shí)間的控制、 過程中 靜電的處理、氧化爐內(nèi)部風(fēng)速的控制、牽伸速度的控制等都對(duì) 預(yù)氧絲的性能有非常大的影響。
1.3 碳化/石墨化——去除非碳元素,形成碳纖維
預(yù)氧絲碳化得到碳絲
預(yù)氧絲的碳化過程在高純氮?dú)庵羞M(jìn)行,一般包括300~1000°C的低溫碳化和1100~1600°C的高溫碳化兩個(gè)階 段。隨著碳化的不斷進(jìn)行,預(yù)氧絲中的非碳元素(H、O、N)從穩(wěn)定的聚合物中裂構(gòu)出來,較小的梯形聚合物 結(jié)構(gòu)之間不斷進(jìn)行交聯(lián)、縮聚,且伴隨熱解,梯形結(jié)構(gòu)逐步向亂層石墨結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化,最終生成含碳量在90%以上 的碳纖維。
碳化后的碳纖維有時(shí)為了提高模量,在2000~3000°C的高溫下進(jìn)行石墨化處理。石墨化過程中,碳纖維中殘留 的N、H等非碳元素進(jìn)一步被除掉,C-C鍵重新分布,聚合物中非芳構(gòu)化的碳的成分減少,轉(zhuǎn)化為類似石墨層面 的組織。石墨化處理過程并不減少碳纖維的重量,但能改善碳纖維中微晶的序態(tài)和沿纖維軸的取向。
1.4 表面處理/上漿——制成復(fù)合材料必要步驟
表面處理是碳纖維制成復(fù)合材料必要步驟
碳纖維因其高比強(qiáng)度、比模量、耐腐蝕、耐磨損等性能被廣泛研 究與開發(fā),但碳纖維很少單獨(dú)使用,通常作為增強(qiáng)體來制備碳纖 維增強(qiáng)樹脂基復(fù)合材料(CFRP)。
碳纖維因其特殊的排列規(guī)整石墨微晶結(jié)構(gòu),其表面極性基團(tuán)較少, 呈化學(xué)惰性且表面能、比表面積都較小,因此碳纖維與樹脂之間 浸潤(rùn)性差,界面結(jié)合力較弱。然而,優(yōu)異的界面性能是碳纖維增 強(qiáng)樹脂基復(fù)合材料具有優(yōu)良綜合性能的前提。
因此為了提高材料 的界面性能,許多研究人員從纖維表面入手,對(duì)其進(jìn)行改性處理。 在纖維表面引入極性基團(tuán)或活性位點(diǎn),以此來提高纖維和樹脂間 的浸潤(rùn)性和結(jié)合力,增強(qiáng)分子間作用力,從而提高復(fù)合材料的界 面性能。目前,碳纖維表面改性的方法主要有表面氧化處理法、 等離子體處理法、高能射線輻照處理法、電泳/電化學(xué)沉積處理 法、化學(xué)接枝處理法、化學(xué)氣相沉積處理法及上漿處理法等。隨 著研究人員對(duì)表面改性技術(shù)的深入研究,改性方法也越來越豐富, 并且均取得了較好的效果。
上漿法是最常用的碳纖維表面處理方法,具有簡(jiǎn)單、快速、高效 以及適合工業(yè)化應(yīng)用等優(yōu)點(diǎn)。原理是上漿劑的存在可以提高碳纖 維表面的極性,同時(shí)通過對(duì)纖維上漿引入過渡層來減小纖維和樹 脂間的表面能差異,有利于增強(qiáng)纖維/樹脂復(fù)合材料的界面粘結(jié) 力。(報(bào)告來源:未來智庫)
2. 碳纖維生產(chǎn)成本及降本路徑展望
2.1 碳纖維生產(chǎn)成本解析——ORNL數(shù)據(jù)(2012年左右)
根據(jù)美國(guó)橡樹嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室(Oak Ridge National Laboratory)數(shù)據(jù),工業(yè)級(jí)與航空級(jí)碳纖維在規(guī)模化生產(chǎn)下的生 產(chǎn)成本分別約144元/kg與179元/kg,其中原絲制取占成本比重的一半左右。
2.2 碳纖維生產(chǎn)成本解析——規(guī)模效應(yīng)帶動(dòng)成本下降20-30%
國(guó)內(nèi)代表性碳纖維研究中心——山東大學(xué)碳纖維工程技術(shù)研究中心 。參照山東大學(xué)開發(fā)的二步法制備碳纖 維原絲生產(chǎn)工藝流程,產(chǎn)能為3300噸/年的原絲生產(chǎn)線,原絲單位成本為3.807萬元/噸,相比1100噸/年的原絲生產(chǎn) 線單位成本為4.784萬元/噸減少20.42%,其中固定資產(chǎn)折舊降低最為顯著;產(chǎn)能為1500噸/年的碳纖維單位成本為 11.676萬元/噸,相比500噸/年的碳纖維生產(chǎn)線單位成本為15.899萬元/噸下降26.56%。碳纖維生產(chǎn)制備的前期投入 大,生產(chǎn)設(shè)備、能耗等固定成本高,所以碳纖維的規(guī)模效應(yīng)顯著。
2.3 碳纖維生產(chǎn)成本解析——中復(fù)神鷹——低成本典范
我國(guó)碳纖維代表性企業(yè)——中復(fù)神鷹 。 據(jù)中復(fù)神鷹數(shù)據(jù),直接材料成本占比約為1/3,丙烯腈為主要直接材料,占比超過70%,由于丙烯腈為原油產(chǎn)物,屬于大宗化 工產(chǎn)品,價(jià)格波動(dòng)收到石油化工行業(yè)影響;制造費(fèi)用占比超過50%,單位制造費(fèi)用主要包含燃料及動(dòng)力、固定資產(chǎn)折舊,其 中能耗包括電、蒸汽、煤炭以及天然氣。 按照環(huán)節(jié)拆分,原絲環(huán)節(jié)占比約2/3,預(yù)氧化以及碳化占比1/3。 我們觀察到,中復(fù)神鷹生產(chǎn)成本遠(yuǎn)低于前述ORNL測(cè)算數(shù)據(jù),且結(jié)構(gòu)上原絲占比更高,一定程度上體現(xiàn)了后續(xù)碳化工藝段的生 產(chǎn)效率進(jìn)一步優(yōu)化。
2.4 碳纖維低成本制備技術(shù)路徑——原絲低成本化+熱處理優(yōu)化
低成本碳纖維是當(dāng)下研究的重中之重
碳纖維依靠其優(yōu)異的性能,被廣泛使用在各個(gè)領(lǐng)域。盡管碳纖維擁 有優(yōu)于其他結(jié)構(gòu)材料的優(yōu)異機(jī)械性能,但碳纖維的生產(chǎn)成本非常高, 這就使得對(duì)它的應(yīng)用率先在在如飛機(jī)、航空航天和軍事等一些重要 的應(yīng)用上。與飛機(jī)和航空航天等應(yīng)用要求相比,汽車等設(shè)備對(duì)零部 件的結(jié)構(gòu)韌性要求相對(duì)較低。作為具有極輕與高韌性的結(jié)構(gòu)材料, 碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料得到了人們的重視。隨著碳纖維及其復(fù)合材料 在商用、民用等領(lǐng)域的應(yīng)用不斷擴(kuò)大,市場(chǎng)對(duì)于低成本 PAN 基碳 纖維的質(zhì)量和產(chǎn)量需求日益增大。這就要求PAN基碳纖維在保證其 基本性能達(dá)標(biāo)的前提下,進(jìn)一步降低生產(chǎn)成本,實(shí)現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn), 以加快碳纖維更大范圍的應(yīng)用。這一現(xiàn)狀使得 PAN 基碳纖維的低 成本改性工作成為當(dāng)前的一大研究熱點(diǎn)。
碳纖維的生產(chǎn)成本前文已經(jīng)介紹,據(jù)美國(guó)ORNL數(shù)據(jù)PAN原絲的生 產(chǎn)成本占其生產(chǎn)總成本的50%以上,其次是熱處理過程(預(yù)氧化和 碳化過程)的生產(chǎn)成本占其總成本的40%左右。因此,PAN及碳纖 維的低成本化改性工作基本都是從PAN原絲入手,主要圍繞PAN原 絲低成本化和熱處理優(yōu)化兩方面進(jìn)行。
3. 需求:10年高增,國(guó)內(nèi)外格局分化
3.1 東麗10年前對(duì)行業(yè)的判斷過于樂觀,但是未來可能中國(guó)會(huì)推動(dòng)這種樂觀
碳纖維的應(yīng)用場(chǎng)景廣泛,主要是交通領(lǐng)域輕量化帶來的節(jié)能減碳以及新能源產(chǎn)品帶來的輕量化高強(qiáng)度需求。
3.2 東麗10年前對(duì)行業(yè)的判斷過于樂觀,但是未來可能中國(guó)會(huì)推動(dòng)這種樂觀
歷史上東麗預(yù)測(cè)2020年碳纖維行業(yè)需求達(dá)到14萬噸,但實(shí)際上2020年全球需求約10.69萬噸,即使考慮2020年開始的疫情 對(duì)各領(lǐng)域需求的影響,東麗當(dāng)年對(duì)行業(yè)需求的估計(jì)仍顯樂觀。 盡管如此,我們并不懷疑未來行業(yè)需求的空間,我們認(rèn)為隨著中國(guó)碳纖維生產(chǎn)能力與成本的趕超,疊加上下游產(chǎn)業(yè)鏈配套 (主要是復(fù)合材料創(chuàng)新工藝與成本下降),碳纖維行業(yè)下游需求有望加速擴(kuò)張。
3.3 雙碳為主線,推動(dòng)碳纖維短中長(zhǎng)期需求增長(zhǎng)
碳纖維作為“21世紀(jì)新材料之王”,應(yīng)用范圍廣闊 。 碳纖維已廣泛應(yīng)用在航空航天、風(fēng)電葉片、體育休閑、壓力容器、碳/碳復(fù)合材料、交通建設(shè)等領(lǐng)域。從全球市場(chǎng)來看,2020年碳纖 維需求的前三大應(yīng)用領(lǐng)域依次為風(fēng)電葉片、航空航天和休閑體育。 具體而言,風(fēng)電葉片需求量最大,需求量為3.06萬噸,較2019年 增長(zhǎng)20%,保持快速增長(zhǎng)趨勢(shì),2020 年需求量占比達(dá)29%。其次是航空航天,需求量為1.65萬噸,全球新冠疫情對(duì)航空業(yè)造成不利 影響,民用客機(jī)主要生產(chǎn)廠家對(duì)碳纖維的需求有一定幅度的下降,需求量較2019年下降30%,2020年需求量占比為15%。需求量排 名第三的領(lǐng)域?yàn)轶w育休閑,需求量為1.54 萬噸,較2019年增長(zhǎng)3%,需求量占比為14%,主要使用在高爾夫球桿、自行車架、釣魚竿、 球拍、曲棍球棍等高端休閑體育市場(chǎng)。
我國(guó)碳纖維應(yīng)用結(jié)構(gòu)與全球相比差異大,國(guó)產(chǎn)替代加速 。從應(yīng)用結(jié)構(gòu)來看,2020年我國(guó)碳纖維主要用于風(fēng)電和體育休閑領(lǐng)域,航空航天在我國(guó)占比較少。具體而言,風(fēng)電葉片應(yīng)用最大,在我 國(guó)應(yīng)用占比41%,需求量為20000噸,但這一領(lǐng)域所用的碳纖維大都是進(jìn)口產(chǎn)品,客戶也基本上是國(guó)外公司;其次是體育休閑,占比 為30%,需求量為14600噸;航空航天在我國(guó)的應(yīng)用僅為1700噸,占比為3.5% ; 從國(guó)產(chǎn)替代角度來看,2020年國(guó)產(chǎn)碳纖維18500噸,占總需求的38%,相比2019年的12000噸,增長(zhǎng)率為54.2%,連續(xù)2年超過 30%的高速增長(zhǎng);2018年增長(zhǎng)率為21.6%。
4. 供給:增量供給看國(guó)內(nèi),優(yōu)質(zhì)產(chǎn)能不過剩
國(guó)內(nèi)供給:大幅擴(kuò)產(chǎn),原絲比碳絲多,但優(yōu)質(zhì)產(chǎn)能預(yù)計(jì)遠(yuǎn)小于名義
名義產(chǎn)能看2年內(nèi)碳纖維產(chǎn)業(yè)將嚴(yán)重過 剩,但理解供給需要注意以下問題: 1)擴(kuò)產(chǎn)進(jìn)度低預(yù)期(重資產(chǎn)、高科技);2)供給有效性 ;3)碳絲與原絲的搭配 ; 總體我們認(rèn)為優(yōu)質(zhì)供給不會(huì)太過剩。
5. 投資邏輯:重視“中國(guó)東麗組合”,看好軍民龍頭及復(fù)材細(xì)分冠軍
小絲束看中復(fù)神鷹,大絲束看吉林碳谷
從需求角度來看,我們認(rèn)為碳纖維行業(yè)景氣度高,但不必過于擔(dān)心新競(jìng)爭(zhēng)者的進(jìn)入,由于技術(shù)壁壘與資金壁壘的原因會(huì)使得部分新進(jìn)入者的規(guī)劃產(chǎn)能可能不及 預(yù)期,對(duì)行業(yè)的競(jìng)爭(zhēng)格局影響有限,景氣度態(tài)勢(shì)仍將持續(xù),中長(zhǎng)期增長(zhǎng)邏輯清晰,雙碳帶動(dòng)碳纖維需求爆發(fā);(報(bào)告來源:未來智庫)
從供給角度來看,未來名義產(chǎn)能目前會(huì)大幅超過需求,但實(shí)際產(chǎn)能小于需求;
從企業(yè)技術(shù)路徑的角度來看,各家企業(yè)的技術(shù)路徑不一,當(dāng)下碳纖維行業(yè)嚴(yán)重供不應(yīng)求的情況下,技術(shù)路徑的差異并不會(huì)對(duì)企業(yè)帶來重大影響,但是在未來行 業(yè)競(jìng)爭(zhēng)激烈的情況下,各家企業(yè)比拼的是成本和產(chǎn)品質(zhì)量,關(guān)鍵就是工藝的成熟度,國(guó)內(nèi)企業(yè)的成本目前已經(jīng)足以和國(guó)際企業(yè)匹敵,即使未來進(jìn)口放開,國(guó)內(nèi) 企業(yè)完全具備競(jìng)爭(zhēng)能力;
從企業(yè)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的角度來看,各家企業(yè)的布局思路不同,一類是以大絲束碳纖維作為未來發(fā)展重點(diǎn),一類是不斷深耕小絲束,高性能。我們推薦關(guān)注國(guó)內(nèi)最早 突破干噴濕紡技術(shù)的中復(fù)神鷹,重點(diǎn)布局碳纖維大絲束原絲、大絲束原絲市占率第一的吉林碳谷,這兩家企業(yè)在大、小絲束的明顯優(yōu)勢(shì),形成了類似全產(chǎn)業(yè)鏈 龍頭日本東麗的水平,我們?cè)阜Q之為”中國(guó)東麗組合”。
報(bào)告節(jié)選:
(本文僅供參考,不代表我們的任何投資建議。如需使用相關(guān)信息,請(qǐng)參閱報(bào)告原文。)
精選報(bào)告來源:【未來智庫】。未來智庫 - 官方網(wǎng)站
李書明
版權(quán)所有 未經(jīng)許可不得轉(zhuǎn)載
增值電信業(yè)務(wù)經(jīng)營(yíng)許可證備案號(hào):遼ICP備14006349號(hào)
網(wǎng)站介紹 商務(wù)合作 免責(zé)聲明 - html - txt - xml